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January 19, 2024

なぜプラスチック製品が生成されたのはなぜ色の色を変えるのですか?

プラスチック成形加工によって引き起こされる色の変化

1.高温成形中、マトリックス樹脂は酸化され、分解され、変色されます

制御が失われたためにプラスチック成形加工装置の加熱リングまたは加熱プレートが加熱状態にある場合、局所温度が高すぎると、高温で樹脂の酸化と分解が発生します。 PVCなどの敏感なプラスチックでは、この現象は成形加工中に発生する可能性が高く、深刻な場合、黄色、または黒を燃やし、多数の低分子揮発性物質の脱出を伴います。

この劣化には、解重合、ランダム連鎖破壊、サイドグループ、低分子物質除去およびその他の反応が含まれます。



(1)解重合

解重合システムは、最初に高分子の端で壊れ、特に重合温度が上限を超えている場合、結合メカニズムに従ってモノマーを急速に除去します。



(2)ランダムチェーンブレイク(劣化)

高温成形時のPEなどのポリマーの場合、その主鎖は任意の位置で壊れ、分子量は急速に減少しますが、モノマーの収量は非常に小さく、この反応はランダム鎖切断と呼ばれ、時には分解としても知られています、ポリエチレン鎖とも呼ばれます。フリーラジカル活動が非常に高く、周囲にはより多くの二次水素があり、鎖伝達反応が容易で、モノマーの生産はほとんどありません。



(3)置換基の除去

ポリ塩化ビニル、酢酸ポリビニル、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニルなどが加熱されると、置換基が除去されます。例として、ポリ塩化ビニル(PVC)を服用すると、PVCは180〜200°C未満の温度で処理されますが、低温(100〜120°Cなど)、つまり、約200°Cの脱水素(HCl)から脱水素(HCl)から始まります。 HClを素早く失い、ポリマーが暗くなり、強度が低くなります。総反応は次のように要約されています:〜CH2CHCICH2CHCL〜→〜CH = CHCH = CH〜 +2HCL

遊離HClは、脱子塩素化に触媒効果があり、塩化水素や加工装置によって形成された塩化鉄などの金属塩化物が触媒を促進します。

ホット加工のPVCは、その安定性を改善するために、ステアリン酸バリウム、オルガチン、鉛化合物など、酸吸収剤の数パーセントを追加する必要があります。

銅線のポリオレフィン層が安定していない場合、通信ケーブルが着色されている場合、緑色の銅カルボキシレートがポリマーコッパー界面に形成されます。これらの反応により、銅のポリマーへの拡散が促進され、銅の触媒酸化が加速されます。

したがって、ポリオレフィンの酸化分解速度を低下させるために、フェノールまたはアリルアミン抗酸化物質(AH)を追加して、上記の反応を終了させ、非アクティブなフリーラジカルa・Roo・+AH-→A・



(4)酸化分解

ポリマーは、加工および使用中に空気中の酸素にさらされ、加熱すると酸化的分解を加速します。

ポリオレフィンの熱酸化は、フリーラジカル連鎖反応メカニズムに属し、自動触媒挙動を備えており、開始、成長、終了の3つのステップに分けることができます。

ヒドロペルオキシド基によって引き起こされる鎖骨折は分子量の減少につながり、ホモリ性切断の主な生成物はアルコール、アルデヒド、ケトン、そして最後にカルボン酸に酸化されています。カルボン酸は、金属の触媒酸化に重要な役割を果たします。



2.プラスチック成形が処理されると、高温に耐性がないため、着色剤が分解され、変色します

プラスチック着色に使用される顔料または染料には温度制限があり、この制限温度に達すると、顔料または染料は化学変化を起こし、さまざまな低分子量化合物を生成し、反応式はより複雑です。異なる顔料には異なる反応と生成物があり、異なる顔料の温度抵抗は減量分析によって測定できます。



・着色剤は樹脂と反応して色の変化を引き起こします

着色剤と樹脂の反応は、主に処理および成形中のいくつかの色素または染料および樹脂で現れ、これらの化学反応は色相の変化とポリマーの分解につながり、したがって製品の性能を変えます。

1.還元反応

ナイロンプラスチックやアミノプラスチックなどの特定のポリマーは、溶融状態の強酸還元剤であり、加工温度で安定した色素または染料を減少させてフェードすることができます。

2.アルカリ交換

ポリ塩化ビニルのアルカリアース金属またはいくつかの安定化したポリプロピレンは、着色剤のアルカリアース金属と「アルカリ交換」を受ける可能性があり、青い赤からオレンジに色を変えます。

PVCエマルジョンポリマーは、乳化剤(ドデシルスルホネートナトリウムC12H25SO3NAなど)のVCであり、重合法を攪拌することにより、Na+が含まれています。 PPの耐熱性酸素性能を改善するために、1010やDLTDPなどの抗酸化物質がしばしば追加されます。抗酸化剤1010は、3,5 Di-Tert-Butyl-4-Monoxypropionateメチルエステルと触媒ナトリウムの交換反応であり、DltDPは酸性酸を処理するためのNa2s水溶液とアクリロナイトリルを処理するためのアクリロナイトリルとの反応です。最後に、製品はラウリルアルコールによってエステル化され、反応にはNa+も含まれています。

プラスチック生成物の成形プロセス中、樹脂の残留Na+は、シップセグメントなどの金属イオンを含む湖の色素と反応します。

3.色素とハロゲン化水素(HX)の反応

PVCは、温度が170℃に上昇する場合、または光の作用下にある場合にHCIを除去して、二重結合を結合するようになります。

ハロゲン化火炎遅延ポリオレフィンまたは色付きの炎の遅延プラスチック生成物も、高温成形における脱ハロゲン化HXです。

(1)ウルトラマリンとHXの間の反応

プラスチックの黄色の光の着色または除去に広く使用されているウルトラマリン色素。硫黄含有化合物です。

(2)銅と金の粉末色素がPVC樹脂の酸化と分解を加速します

銅色素は、高温でCu+およびCu2+に酸化することができ、PVCの分解を加速します。

(3)ポリマー上の金属イオンの破壊

一部の色素は、マンガン堆積物色素CIG IgmentRed48:4など、ポリマーに破壊的な影響を及ぼします。48:4は、PPプラスチック製品成形に適していません。その理由は、さまざまな金属マンガンイオンが、熱酸化または光酸化の電子伝達または光酸化の電子移動を介したヒドロペルオキシドの分解を触媒するためです。 ppの加速老化につながるpp。ポリカーボネートのエステル結合は、加水分解しやすく、加熱するとアルカリによって分解でき、色素に金属イオンが存在すると分解を促進するのが簡単です。金属イオンはまた、PVCなどの樹脂の熱酸素分解を促進し、色の変化を引き起こします。

要約すると、プラスチック製品を生産するときは、樹脂と反応する色の色素の使用が最も実現可能で効果的な方法であることを避ける必要があります。



・着色剤と補助剤間の反応

1、硫黄色素と補助剤の反応

カドミウム黄色(CDSおよびCDSEの固形溶液)などの硫黄含有色素は、酸性耐性が低いためPVCに使用しないでください。鉛添加剤では使用しないでください。

2.鉛化合物は硫黄安定剤と反応します

クロム黄色の顔料またはモリブデンクロム赤のリード成分は、チオ酸症DSTDPなどの抗酸化物質と反応します。

3.色素と抗酸化物質の反応

PPなどの抗酸化物質を含む樹脂も反応し、抗酸化物質の機能を弱め、樹脂の熱酸素の安定性が悪化します。

たとえば、フェノール抗酸化物質は、カーボンブラックに容易に吸収されたり、反応したり、活動を失います。白または明るいプラスチック製品では、フェノール抗酸化物質はチタンイオンとフェノール芳香族複合体を形成して、生成物を黄色にします。適切な抗酸化物質を選択したり、亜鉛制酸塩(ステアリン酸亜鉛)やP2リン酸エステルなどの補助添加剤を追加することにより、白色顔料(TIO2)の色の変化を防ぐことができます。

4.顔料と軽スタビライザーの反応

硫黄含有顔料と上記のニッケル含有光安定剤の間の反応に加えて、色素と光安定剤の作用は、一般に光安定剤の有効性を低下させ、特にアミン光安定剤とアゾ黄色と赤の顔料の効果をブロックしました、その光安定性の低下効果はより明白であり、無礼なほど安定していません。この現象には正確な説明はありません。



・補助剤間の反応

多くの補助が不適切に使用されている場合、予期しない反応が発生し、製品の色が変化する可能性があります。たとえば、難燃剤SB2O3は硫黄含有耐性と反応してSB2S3:SB2O3+ -S-→SB2S3+ -O-を生成します。

したがって、生産式を検討する場合、添加物を慎重に選択する必要があります。



・添加物の自動酸化によって引き起こされる色の変化

フェノール安定剤の自動酸化は、外国の「ピンキング」(赤)と呼ばれることが多い白または明るい製品の色の変化を促進する重要な要因です。

BHT抗酸化物質(2-6-Di-Tert-Butyl-4-メチルフェノール)などの酸化生成物によって結合し、3,3 '、5,5'のモノスチルベノンの赤みがかった反応生成物のように形作られています。この変色は、酸素と水の存在下でのみ発生し、光はありません。紫外線にさらされると、赤みがかったスティルベノンは急速に黄色の単環式製品に分解されます。



・色素は、光と熱の作用の下で色の変化を引き起こします

光と熱の作用下でのいくつかの色の色素、cipig.R2(BBC)色素の使用など、アゾタイプからキノン型への使用など、分子構成互変性は、元の共役効果を変化させ、結合結合の減少をもたらし、結果として生じます。濃い青の赤から明るいオレンジ色の赤まで色。

同時に、光の触媒作用の下で、水で分解し、それが共結晶水を変化させ、退色します。



・大気汚染物質によって引き起こされる色の変化

プラスチック製品が保管または使用されると、光と熱の作用下での樹脂または添加物、または着色顔料など、一部の反応群は大気水分または酸や塩基などの化学汚染物質と相互作用し、さまざまな複雑な化学反応を引き起こします。 、時間の経過とともに退色または変色につながります。

この状況は、適切な熱酸素安定剤、光安定剤を追加するか、高品質の気象耐性添加物と顔料を選択することにより、回避または軽減できます。
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